徐闻开县置郡，主要归功于汉武帝的伏波将军路博德，东汉光武帝的伏波将军马援，而后，徐闻、合浦郡的地方行政长官中也产生不少循吏、名宦，在徐闻历史上留下了光彩的一笔。
路博德（前伏波将军，开疆拓土，开县置郡，开通海上丝路）。
马 援（后伏波将军，平定南方，拓建城池）。
孟 尝（汉合浦太守，廉吏，有合浦珠还的故事）。
士 革有（三国时徐闻令，父子兄弟雄长一州）。
徐闻乃至雷州，古时称瘴乡，谪官逋臣接踵而来，南宋元明之际，迁谪者亦多经徐地“鸿泥爪印，异地羁留，竟使蛮化犭乞乌之乡终有知己相逢，馨流俎豆。”以至发潜德之幽光，高山仰止之情思。
宋代寓贤有：
苏 轼 字子瞻，号东坡，四川眉州人，因与章忄享相悖，被贬惠州，赋诗：“报说先生春睡美，道人休撞五更钟”。章忄享闻而恶之，再贬苏东坡于海南昌化军，弟苏辙贬雷州，兄弟两人相遇在广西藤州，同行到海康，居数月后，下徐过海，宿海边递角场，有渡海诗。苏东坡与子苏过谒拜伏波庙，后来北还，写下《徐闻威武庙记》。
寇 准 谪雷州曾亲临徐闻，存沓磊驿诗一首。
李 纲 字伯纪，福建邵武人，自其祖始居无锡，政和二年进士，官至太常少卿，钦宗时任尚书右丞，后因主战落职，宋高宗即位，拜尚书右仆射兼中书侍郎，为张浚所劾。落职居鄂州，徙海南万州。建炎三年十一月赴琼，到徐闻滨海，海上有伏波将军庙，李纲遣子宗之摄祭祈祷，在琼三日得以生还以赦，书苏碑于伏波庙并纪其事于碑阴。绍兴二年，除观文殿大学士，卒年58岁，赠少师，官其亲族十人。
赵 鼎 宋高宗时两为丞相，有功于国家，为秦桧所恨，贬为绍兴知府，徒湖州，再贬吉阳。尽管如此，他仍表白自己：“自头何归怅余生之，无几丹心未泯，誓九死而不移。”后寓居海康，过徐适万州，且卒于任。时人称宋中兴贤相，以鼎为首。
李 光 参知政事，为秦桧所恶，罢官后安置于藤州，再贬琼州，北还经徐闻后移柳州而卒。
胡 诠 字邦衡，卢陵人，建炎二年中第五名进士，任枢密院编修，在绍兴任职八年，力排和议，乞斩秦桧、王伦、孙近三人头竿之于街市，秦桧恨之，谪监广州盐仓，第二年改佥书威武军判官。十二年，除名编管新州坐流长州十八年，又被送海南编管，道经徐闻。二十六年，秦桧死后，量移衡州，自号澹老人，乾道初为工部侍郎，七年以资政殿学士退休，死后谥忠简。
范 椁——元代照磨，徐存沓磊驿诗一首。
林应聪 莆田人，由进士官至户部员外郎，明嘉靖四年，以议大礼，谪徐闻县丞，丰采节概，雅重一时，力所可及，悉振举之。捐资修建名宦乡贤祠，按古制铸造孔庙祭器，此时有五色鸟来集，林应聪建来凤坊以纪念。
汤显祖 字义仍，临川人，由进士任礼部主事，因建言谪徐闻添注典史，汤显祖雅负才名，淹贯文史，延引士类，海之南北从游者甚众，建会馆曰贵生书院，自为说以纪，刘总阳祭酒有记，后迁遂昌知县。
屈大均（1630 —1696）清初文学家，初名绍隆，字介子、翁山，广东番禺人，清兵入广州前后，曾参加抗清队伍，失败后，削发为僧，名今种。不久还俗，北游关中、山西，与顾炎武、李因笃等交往。能诗，部分作品揭露清军暴行，感伤时事，诗风明健，与陈恭尹、梁佩兰并称为“岭南三家”，有《易外》、《翁山诗外、文外》、《道援堂集 》、《广东新语》等，留有徐闻绵囊诗一首