电白县第一中学创办于1914年，至今已有99年的历史。原名为“电白县立中学”，一九二五年改名为“电白县立初级中学”，校址设在电城镇，抗日战争爆发后，校址迁往霞洞镇大村行政村。一九四二年经省教厅批准改名为“电白县立中学”，解放后，与“电白县四中”合并名为“电白县第四中学”，一九五○年随县政府一同迁址于水东镇，一九五六年更名为“电白县第一中学”，一九六三年定为县的重点中学，一九六八年改名为“红卫中学”，一九七四年复名为“电白县第一中学”。

该校原是本县重点完全中学，1995年被评为广东省一级学校，2001年，按县、市、省的教育发展规划，该校实现了初、高中分离办学，现是全日制独立高级中学。2004年9月，全面实行普通高中新课程实验工作。