宋仁宗天圣五年（1027）丁卯科状元。王尧臣中状元后，授将作监丞，通判湖州。召试后改秘书省著作郎，值集贤院。因其父王冲坐事，出知光州。光州饥荒，百姓群起为盗，朝廷欲从重处罚，王尧臣上疏以为此乃灾荒时政务所应抚恤，不可苛责，被仁宗嘉纳。父亲病逝，服丧期满，王尧臣为三司度支判官，迁右司谏。郭皇后暴毙，尧臣奏请仁宗调查左、右侍医者，并请停上元灯节，以示哀悼。景祐四年（1037），擢知制诰，入翰林为学士，知审官院。

  庆历五年（1045年）五月任编修官，重修《唐书》。母亲病故，服丧期满，转右谏议大夫，拜枢密副使。仁宗皇祐三年（1051年）拜枢密副使，请奏定制，裁抑侥幸，深得朝廷嘉许信任。仁宗嘉祐元年（1056年）拜户部侍郎，为参知政事。工诗词，擅书，以文学名，典内外制10余年，为文文辞温丽，苏耆家《兰亭跋》有其手书（事见《宋史·本传》）。生平事迹见《欧阳文忠公集·卷三二·王公墓志铭》、《宋史·卷二九二》等有传。