无为县户口记载始于明洪武二十四年（1391）。明制十载一编户，一审丁。洪武二十四年无为州有6796户，47271人；永乐十年（1412）有6501户，67000人；弘治五年（1492）有4385户，23524人；十五年有6473户，83478人。清代每五年编户审丁，顺治五年（1648）原额46474人，逃亡13014人，尚存33460人；顺治十四年有6937户，35285人；康熙元年（1662）有7352户，38420人；六年有7615户，42433人；十二年有9236户，42270人；十六年审增3455人，二十一年审增2366人，二十五年审增2487人，三十年审增1368人，三十五年审增341人，四十年审增964人，五十年审增175人。嘉庆六年（1801）有137617户，723200人。民国17年（1928）无为县有751119人，18年为745682人，19年为747335人，20年为735457人，21年为730709人，22年为725424人，23年为705491人，28年为717504人。
清嘉庆至民国期间，历150余年，无为县妇女早婚、早孕，普遍在18岁左右开始生孩子，终生养育10胎上下的较多，然而由于兵燹、灾荒、贫穷、多病、缺医少药，人口死亡率高，全县总人口长期无明显增减。
解放初，生活安定，生产发展，医疗保健改善，人丁兴旺。1949年至1957年，平均每年净增人口15351人，自然增长率为15‰。50年代末至60年代初，由于“大跃进”和“反右倾”的错误，国民经济严重困难，出现了非正常死亡和大量外流的现象。1962年后，经济好转，外流人员陆续重返家园，人口逐年递增，连续4年人口出生率在50‰以上。1971年，全县人口突破100万。随后执行计划生育政策，人口出生率逐年下降。1981年至1988年，人口出生率平均为11‰，形成了“低出生、低死亡、低增长”，趋于稳定的状况。[11]
1982年全国第3次人口普查时，无为县居民有汉、回、壮、蒙古、藏、苗、朝鲜、满、瑶、白、土家、畲、高山、拉祜等14个民族，其中汉族有1217628人，占总人口99.9%，系世居；回族有979人，是清道光年间（1821～1850）由新疆、宁夏等地迁来定居的，壮族有132人，是民国27年（1938）为抗击日本侵略者由广西到无为，抗日战争胜利后留居的；蒙古族11人，藏族1人，苗族17人，朝鲜族2人，满族5人，瑶族4人，白族1人，土家族5人，畲族2人，高山族10人，拉祜族1人。[12]
据公安部门统计，2011年末无为县户籍人口为142.9万人，比上年末增加4781人。全年出生人口15153人，出生率为10.6‰；死亡人口9446人，死亡率为6.6‰；人口自然增长率为4‰。[13]